1.2.3.2黏附功(adhesive Work)與黏附張力(adhesive tension)測定

根據(jù)潤濕方程，在藥液對靶標(biāo)作物表面的潤濕過程中，用黏附功(Wa)表征藥液與作物表面的黏附程度，其值越大代表結(jié)合的越牢固，用黏附張力(A)表示液體取代固體表面氣體的能力，即固液界面的黏附能力，該值越大越有利于潤濕。分別利用液體的表面張力(γ)(mN/m)和接觸角(θ)計(jì)算Wa(mJ/m2)與A(mN/m)，計(jì)算公式見(1)和(2)。

1.2.3.3最大持留量(maximum retention)測定

采用浸漬法并稍作改進(jìn)。藥液配制方法同1.2.2節(jié)。采集蘋果成熟葉片，避開邊緣及褶皺處將葉片打成直徑為3.5 cm的圓形平整葉碟，計(jì)算葉碟面積(S)為9.62 cm2。浸漬前，用電子天平讀取葉碟初始質(zhì)量(M0,g)，用鑷子夾持葉碟完全浸入藥液3 s后取出，垂直懸置待不再有液滴滴下時(shí)讀取載液后質(zhì)量(M1,g)，根據(jù)公式(3)計(jì)算最大持留量(Rm)(mg/cm2)，每處理重復(fù)10次，結(jié)果取平均值。

1.2.4室內(nèi)毒力評價(jià)

采用浸葉法測定藥劑對蘋果黃蚜Aphis citricola的毒力。先用丙酮溶解98%氟啶蟲胺腈原藥并配制成一定質(zhì)量濃度的母液，用蒸餾水將母液稀釋成5個(gè)質(zhì)量濃度梯度(2、4、8、16和32 mg/L)，得到不加助劑的系列濃度藥液。向配制好的系列濃度藥液中分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的邁潤、0.3%的GY-T12和0.05%的NF-100，同時(shí)設(shè)清水加等量助劑作對照。將現(xiàn)采集的蘋果幼嫩葉片于藥液中浸泡5 s后取出陰干，葉背向上平鋪在有濕濾紙的培養(yǎng)皿中，用毛筆挑取個(gè)體大小一致的健康無翅成蚜于蘋果葉片上，并置于光照培養(yǎng)箱中進(jìn)行飼養(yǎng)(溫度(25±1)℃；相對濕度(65±5)%；光周期L16:D8)，24 h后檢查結(jié)果并計(jì)算校正死亡率。每處理重復(fù)4次，每重復(fù)不少于25頭，以成蚜不能自主爬行為死亡判斷標(biāo)準(zhǔn)，記錄總蟲數(shù)和死蟲數(shù)。

1.3數(shù)據(jù)處理

采用SPSS 22.0軟件，通過單因素方差分析進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，利用Duncan’s新復(fù)極差法進(jìn)行多重比較。采用probit軟件計(jì)算藥劑毒力回歸方程、卡方、致死中濃度(LC50值)及95%置信限；根據(jù)相對毒力指數(shù)(T)(對照藥劑的LC50/混劑的LC50)評價(jià)助劑的增效作用，T<0.8時(shí)判斷為拮抗作用，0.8≤T<1.2時(shí)判斷為相加作用，T≥1.20時(shí)判斷為增效作用。

2結(jié)果與分析

2.1 3種助劑的CMC及該濃度下藥液表面張力的變化

當(dāng)溶液中的表面活性物質(zhì)的質(zhì)量濃度達(dá)到其CMC時(shí)，液體具有良好的吸附和潤濕性，因此確定助劑的最低施用濃度以大于等于其CMC為依據(jù)。3種噴霧助劑的CMC測定結(jié)果見圖1。NF-100、GY-T12和邁潤3種噴霧助劑的CMC的對數(shù)值分別為2.40、3.43和3.46，得到其CMC分別為250、2708和2877 mg/L，其中糖基類表面活性劑NF-100具有更低的CMC，比另外兩種低一個(gè)數(shù)量級(jí)。根據(jù)助劑添加量應(yīng)適當(dāng)大于其CMC的原則，考慮量取方便，將NF-100的添加量確定為500 mg/L、折算為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.05%，將GY-T12和邁潤的添加量確定為3000 mg/L、折算為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.3%。在此添加量下，測定了3種噴霧助劑對氟啶蟲胺腈藥液表面張力的影響。結(jié)果(表1)表明，添加NF-100、GY-T12和邁潤3種助劑后，氟啶蟲胺腈藥液的表面張力顯著降低，由未添加助劑時(shí)的50.65 mN/m分別降低至34.03、35.64和27.64 mN/m，其中邁潤對藥液表面張力的降低效果最顯著，3種助劑之間均存在顯著差異(P<0.05)。

圖1 3種噴霧助劑的γ-lg(Conc.)曲線

表1達(dá)到CMC時(shí)3種噴霧助劑對藥液表面張力的影響

2.2噴霧助劑對藥液在蘋果葉片表面接觸角的影響

表2數(shù)據(jù)顯示，水滴在蘋果葉片近軸面和遠(yuǎn)軸面上30 s時(shí)的穩(wěn)定接觸角分別為85.01°和121.83°，由此判斷蘋果葉片的近軸面為親水表面，遠(yuǎn)軸面為疏水表面。未添加助劑時(shí)，22%氟啶蟲胺腈SC液滴在近軸面0~30s的接觸角動(dòng)態(tài)變化為92.87°~75.97°，在遠(yuǎn)軸面0~30 s的接觸角始終大于120°，說明22%氟啶蟲胺腈SC藥液對蘋果葉片近軸面可部分潤濕，對遠(yuǎn)軸面無法潤濕。添加3種助劑后，藥液液滴在近軸面及遠(yuǎn)軸面的接觸角均顯著降低至90°以下(P<0.05)，此時(shí)可以同時(shí)潤濕兩種表面；其中在親水性近軸面0 s和30 s的接觸角分別降低15.2°~30.8°和23.2°~41.3°，在疏水性遠(yuǎn)軸面分別降低47.2°~65.7°和68.0°~93.5°，說明添加助劑顯著降低了藥液的接觸角，且在遠(yuǎn)軸面接觸角的降低幅度更大。

表2氟啶蟲胺腈添加助劑在蘋果葉片表面接觸角、黏附功及黏附張力的變化

隨接觸時(shí)間延長，不同處理在兩種表面接觸角的改變不同。0 s時(shí)，與清水相同，各處理接觸角基本為近軸面小于遠(yuǎn)軸面，只有邁潤在兩種表面幾乎無差異。30 s后，添加NF-100和邁潤處理的接觸角變?yōu)檫h(yuǎn)軸面小于近軸面，且差異達(dá)顯著水平，可能是這兩種助劑中的表面活性分子與蘋果葉片遠(yuǎn)軸面的親和性更好、吸附效能更高，導(dǎo)致接觸角大幅度降低，從而顯著改善了對遠(yuǎn)軸面的潤濕性?？傮w來看，3種助劑中添加邁潤的接觸角最小、潤濕效果最好，NF-100作為糖基改性有機(jī)硅助劑潤濕效果相對較好，最后是礦物油助劑GY-T12，三者之間差異均達(dá)顯著水平(P<0.05)。對照不同藥液的表面張力，可以發(fā)現(xiàn)藥液表面張力越小，接觸角也越小。